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選擇環(huán)境友好型海洋防污劑才能更好地保護海洋環(huán)境

2016-03-08 11:10:12 296

產(chǎn)品簡介:環(huán)境友好型海洋防污劑是應(yīng)用于海洋防污涂料中具有防污效果的助劑,為了保護海洋環(huán)境、維護海洋生態(tài)平衡,環(huán)境友好型海洋已逐漸取代傳統(tǒng)的海洋防污涂料,成為未來海洋防污涂料研究的主導(dǎo)方向。環(huán)境友好的海洋防污涂料中應(yīng)用的活性成分—DCOIT(異噻唑啉酮衍生物)的防污效率一杯實踐廣為驗證,其可以再船體部位的附著生長,從而降低能耗,節(jié)省燃油,保護大氣環(huán)境。

 

背 景:傳統(tǒng)的防污劑對附著生物有毒殺作用,造成不可恢復(fù)的損傷,且會污染環(huán)境,破壞生態(tài)平衡,而理想的海洋防污劑應(yīng)當同時滿足:a.低濃度下具有活性;b.經(jīng)濟;c.對人體及其他有機體無害;d.具有廣譜性;e.無污染;f.具有生物可降解性。天然防污活性物質(zhì)來源于自然界,基本接近上述6個條件,可替代對環(huán)境有害的防污劑。

 

發(fā)展歷史:19 世紀中期流行的防污劑主要是銅氧化物、砷氧化物和汞氧化物,因其毒性太大而早已被淘汰;20 世紀中期開始使用的防污效果出色的三丁基有機錫(TBT),因發(fā)現(xiàn)其危害海洋生態(tài)環(huán)境甚至人類健康而被國際海事組織(IMO)明確規(guī)定自2008 年1 月1日起禁止使用。因此,近年來低毒或無毒防污劑的研發(fā)成為熱點,同時隨著高分子材料學(xué)科的迅速發(fā)展,一些防污涂料用功能性樹脂也陸續(xù)見諸報道。

性 能:

一、防污性能

對代表性海洋生物的防污效果



生物類型

污染類型

表征手段

活性/×106

Pseudomonas atlantica

細菌

MIC(最低有效抑制濃度)

0.1

Pseudomonas nautical

細菌

MIC(最低有效抑制濃度)

0.1

Amphora coffeaeformis

硅藻

LD50(半致死劑量)

0.003

Enteromorpha intestinalis

藻類

LD50Spore germination

0.002

Balanus Amphitrite larvae

藤壺

LD50Spore germination

0.34

1. 抑菌性能

Willingham等人研究發(fā)現(xiàn):含有Sea-Nine211的防污涂料對海洋細菌的粘膜形成具有較強的抑制作用,對PseudomonasatlanticaPseudomonasnautica的最小抑菌濃度MIC均為0.1mg/L。謝俊斌等人研究報道了異噻唑啉酮對異養(yǎng)菌、金黃色葡萄球菌、大腸桿菌、白色念珠菌、變形桿菌、卡拉雙球菌、革蘭氏陽性菌、陰性菌、真菌和酵母菌具有良好的殺滅和抑制作用。

2. 抑藻性能

Willingham等人指出:Sea-Nine211防污劑對Enteromorpha藻和硅藻Amphoracoffeaeformis具有較強的殺滅作用,其半數(shù)致死量LD50分別為0.002mg/L0.003mg/L。國內(nèi)江濤等人研究發(fā)現(xiàn):異噻唑啉酮對湛江球形棕囊藻、海洋單細胞藻和棕櫚藻均有較強的殺滅效果。

3. 對藤壺的抑制

藤壺是世界上分布最廣、數(shù)量最多的海洋污損生物之一;也是對船底危害最大,出現(xiàn)頻率最高的污損生物;同時又是管道污損生物中最重要的組成部分。Sea-Nine211防污劑不像其他種類的無代謝殺菌劑,其對藤壺有較好的殺滅作用,Willingham等人指出:Sea-Nine防污劑對藤壺幼蟲的半數(shù)致死量LD50僅為0.34mg/L。

4. 對非目標生物的毒性

Shade等人對Sea-Nine211的相關(guān)生態(tài)物種毒理效應(yīng)的研究發(fā)現(xiàn):在流動試驗中,Sea-Nine211對虹鱒(Salmogairdneri)的96h半致死濃度為2.7μg/L,在靜態(tài)試驗中其96h半致死濃度為9.7μg/L。OkamuraH等人的實驗結(jié)果表明:Sea-Nine211對虹鱒的28d半致死濃度為14μg/L

二、在環(huán)境中的遷移、轉(zhuǎn)化和分布

理想的防污劑需要滿足以下條件以保證對環(huán)境的負面影響在可控范圍之內(nèi),包括:在環(huán)境中可以迅速降解;在環(huán)境中快速分布,對非目標海生物的生物累積性??;在使用濃度下,對非目標生物種類的毒性小。

由于DCOIT具有疏水性,進入環(huán)境后,不易在水中富集,而更傾向于在固體相中沉積(如巖石等),具有以下特點:

1) DCOIT容易吸附在固體類沉積物中,其吸附系數(shù)(Koc)可以達到15000;

2) DCOIT的代謝產(chǎn)物也容易吸附在固體類沉積物中;

3) 由于土壤、固體沉積物表面具有多種微生物,促使吸附在其表面的DCOIT更快地進行代謝分解;

4) 基于固體表面的毒性試驗證明DCOIT分解產(chǎn)物的毒性較小。

三、代謝

1) 厭氧環(huán)境中的代謝:半衰期均小于1h。其代謝產(chǎn)物可以迅速沉積,并且緊密附著在固體沉積層中;

2) 好氧環(huán)境中的代謝:半衰期小于1h,代謝產(chǎn)物發(fā)生快速沉積。

、降解

 

水解機理:在偏酸性或者堿性條件下,降解模式均被催化,而在中性環(huán)境中降解最慢。在天然海水中(其包含多種微生物),Sea-Nine的水解半衰期大大加快。根據(jù)美國環(huán)保署的測試建議(EPA,1982),其半衰期小于24h,顯然Sea-Nine的水解(降解)在海水中被大大加速,這是由于其中的微生物代謝作用起到了極大地加速效果。

 

光解機理:在天然海水中,pH值為中性的條件下,Sea-Nine在自然光照以及無光照條件下的半衰期分別為322h1913h。對比水解半衰期,Sea-Nine的光解速度要慢于水解速度,相對來說,光分解機理在Sea-Nine的降解模式中不是主要分解途徑。

五、 對環(huán)境的影響

環(huán)境

半衰期(Sea-Nine/h

半衰期(TBT

海水

24

幾星期到幾個月

海水-固體沉積層

1

6—9個月

發(fā)展方向:異噻唑啉酮類化合物是一種重要的工業(yè)殺菌劑和海洋防污劑,為使此類化合物得到實際的推廣應(yīng)用,在今后的研究中應(yīng)受到更多的重視,希望在以下 3 個方面繼續(xù)有所突破:

1) 異噻唑啉酮類化合物在環(huán)境下分解后生成不同的降解產(chǎn)物,需進一步研究產(chǎn)物的組成、結(jié)構(gòu)、毒性、去向以及與環(huán)境的作用等問題;

2) 對反應(yīng)級數(shù)、動力學(xué)參數(shù)(如降解速率、半衰期)的確定是定量評價降解反應(yīng)的關(guān)鍵,所以反應(yīng)動力學(xué)仍然是主要的研究方向之一;

3) 進一步研究異噻唑啉酮類化合物對非目標生物體的毒理效應(yīng),如對水體魚類有限的生物累積性和最小毒性,為篩選理想的殺菌劑提供理論依據(jù)。


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